关键词:
金属有机骨架材料
气体分离
分子模拟
遗传算法
机器学习
摘要:
金属有机框架(Metal-Organic Framework,MOF)材料因具有高比表面积,孔径可灵活调控以及功能多样化调节等突出的结构特性,在众多领域实现了广泛应用,应用领域涵盖气体储存与分离,催化过程以及传感技术等范畴。诸多研究成果揭示,MOF材料于气体分离领域蕴含着巨大的应用潜力。然而,探索MOF材料特性的传统实验方法往往耗时耗力。随着机器学习技术的发展,使用机器学习来构建能够准确预测MOF材料性能的模型已然成为一种有效的研究方法。同时,在机器学习模型的基础上,加入遗传算法进行遗传迭代,可以探索性能更优秀的新MOF材料。本文通过机器学习和遗传算法,进行MOF材料定向筛选并且探索了逆向设计新型MOF材料的方法。主要工作如下:
(1)本研究通过构建融合巨正则蒙特卡罗(GCMC)模拟与机器学习模型的新型算法框架,有效解决了传统筛选方法效率低下的瓶颈问题,揭示了高选择性材料的共性结构特征,并成功从Co RE库中筛选出兼具高甲烷(CH4)/氮气(N2)选择性与吸附容量的MOF材料。本研究针对4447个MOF材料开展了GCMC模拟分析,模拟条件为1 bar和298 K。模拟探究了MOF材料对CH4和N2等摩尔混合气的吸附分离性能。而后以模拟数据为输入构建了四类机器学习预测模型,通过分析MOF材料结构特征实现对CH4/N2选择性的有效预测。为深入解析材料结构与性能间的关联性,开展了模型特征重要性分析。结果表明,高选择性MOF材料表现出以下共性特征:孔体积(PV)低于0.17 cm3/g,最大空腔直径(LCD)介于4.5~5.7?,孔径限制直径(PLD)介于1.7~3.7?。最后,运用经过训练的机器学习模型对Co RE库中MOF材料的CH4/N2选择性进行筛选,发现了一系列CH4/N2选择性较好且吸附能力较强的高分离性能MOF材料,为后续工业应用奠定基础。
(2)本研究创新性引入拓扑描述符,一为优化算法参数,通过引入新的描述符获得具有良好预测性能的机器学习模型,以解决机器学习模型在CH4/N2分离系统中预测性能差的问题,二为逆向设计高性能MOF材料的结构,为发现优秀的CH4/N2分离材料提供指引。通过机器学习和遗传算法获得了包含金属元,有机配体和拓扑结构的高CH4/N2选择性MOF材料基因,并构建出新型高分离性能MOF材料,实现了MOF材料的逆向设计。原数据库中模拟性能最优的MOF材料CH4/N2选择性为13.3,而逆向设计出的MOF材料CH4/N2选择性达到14.2。并且在本次研究中,观察到MOF材料的拓扑结构类型是左右其选择性的关键要素,并且拓扑结构为flu或fsc的MOF材料更有可能具有CH4/N2高选择性。本研究为MOF材料的应用拓展与发展演进提供了创新策略与潜在机遇,有望推动气体分离领域的研究进展与实际应用。
(3)本研究构建了融合GCMC模拟与多维度特征优化的机器学习模型整合框架,创新性建立了丙烷(C3H8)/丙烯(C3H6)选择性与MOF材料LCD、PLD、ρ等结构参数的定量关联模型,揭示了高选择性材料的共性特征,并成功从Lan库中筛选出C3H8/C3H6选择性达3.8的高性能候选材料。本研究对1434种MOF材料开展GCMC模拟,目的在于评估这些材料在1 bar,298 K条件下,对等摩尔的C3H8与C3H6气体的吸附选择性。而后采用多维度结构特征,借助优化调参等方式探寻最为适宜的机器学习模型。经过结构-性能分析,得出高C3H8选择性MOF材料的共性特征:LCD介于5~6.5?,PLD介于4~5.5?,密度(ρ)在0.8~1.5 g/cm3范围内和体积可及表面积(v ASA)在500?3以下。在机器学习模型基础上,筛选出C3H8/C3H6选择性优秀的MOF材料,其C3H8/C3H6选择性达到3.8,为后续实验合成提供了重要参考。